1、电极结构。ORP的测量电极与pH电极不同，材料为贵金属，通常选用铂或者金，支撑材料是玻璃或聚苯硫醚工程塑料，为便于在液体中测量，一般压塑或吹制成圆环形，该 结构牢固，且易清洗和进行表面抛光。

    除此以外，ORP电极的参比电极与pH电极的参比电极完全一样，采用玻璃电极或 Ag/AgC1电极，其他结构也与pH电极完全一样，也可以像某些pH电极一样，将参比电极 制作在测量电极内，形成复合电极，或再多设一根接地电极，构成差分电极。

    2、测量电极的选择。ORP测量电极可由镍、铜、银、铱、铂、金等多种金属制造，电子可在晶格内部运动，它们还会因同种离子的存在而产生电位差。当选用金属材料为银、 铜、镍、铁等时，金属对其本身离子的存在有反应，所以电流密度常常很低，以至于这类材 料制作的电极没有实际测量ORP的作用

    铂与金的ORP值较高，测量的灵敏度更高，与其他ORP电极相比，铂和金的离子平衡活度中氧化还原电位极低，故对ORP的测量几乎没有造成任何影响。铂可形成纯化的表 面，日表面易生成含氧的表层，从而使电极标准电位增高，这种氧化物/氢氧化物层主要由 PtO或Pt(OH)₂构成，只有在临界ORP以上时。氧的化学吸附作用才开始，随电位增加，表面保护层的厚度也增加，在大多数情况下达到单分子层的厚度。

    因铂表面化学吸附的氧气而产生的单分子氧化层是导电的，不影响电极ORP测量的灵 敏度，在样品溶液氧化还原电位已下降时仍能保持电极电位的较高值。但是在较低ORP溶 液中测量时响应迟缓。表面粗糙的铂电极比表面光滑的铂电极能吸附更多的氧，响应更滞缓，所以宜使用表面光滑或抛过光的铂电极。

    金的表面吸氧性远远低于铂，所以有的场合更适宜用金。金在城市污水和工业废水这类 含盐的浓溶液中，能形成卤化物；溶液中存在氧，金也会很快被腐蚀，但铂耐腐蚀 月匕力比金强得多。

    此外，铂比金的交换电流密度更大，所以对于天然水ORP测定，铂电极比金电极更适 合。铂还有较高的催化能力，使测量溶液能较快建立平衡，获得较为的测量，如镀有海绵状铂的铂/氢电极就可在一般室温下进行高度ORP检测。一般ORP测量中，强氧化性溶液使用金电极，氧化性溶液、天然水(江河湖塘)以及其他溶液使用铂电极。

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