1. 概述。锰法COD在线分析仪一般应用于地表水、饮用水、海水以及工业废水的化学需氧量的测定。
2. COD在线分析仪的测量原理。锰法COD测定的国家标准方法是：《水质高锰酸盐指数的测定》(GB 11892-89)。该标准适用于饮用水、水源水和地表水的测定，对污染较重的水，可取水样经适当稀释后测定。CODMn在线分析仪的测量方法就是实验室中的高锰 酸钾法，其主要过程是：样品中加人已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。此方法符合国家标准方法。
3. 仪器分析流程

• 酸性法。通过采水泵不断地从河川或工厂废水排口等处抽取试样，多余水样通过旁路流出，一部分则通过计量后泵入反应槽。

    定量的试样流至反应槽后，针对样品中有Cl^—加入适量的硝酸银溶液，再通过气泵将高锰酸钾和硝酸银溶液注入反应槽。然后在l00℃条件下加热30min。通过这个步骤，使得在试样中的还原性物质被高锰酸钾氧化。

    再通过草酸计量器加入定量的草酸钠试剂。没有反应完的的高锰酸钾就与等量的草酸钠反应，并剩余过量草酸钠。后利用高锰酸钾来滴定剩余的草酸钠溶液，这是一个高锰酸钾的反滴定过程。

    在反应槽中，白金电极浸没在其中并且即使在高温下也能测出电位变化。该电位会在反 应达到平衡点时突然剧变。COD的值可以通过到此平衡点为止的高锰酸钾消耗量求得(见 图2-86所示的滴定曲线)。

高锰酸钾和草酸钠的氧化还原反应，用下式表示。

2KMnO₄ 5Na₂ C₂O₄ 8H₂SO₄→K₂SO₄ 2MnSO4 5Na₂SO₂ I0CO₂ 8H₂O

酸性法分析流程参见图2-87(a)。

• 碱性法。当测量像海水这样含有大量CI^—的水样时，可以使用碱性法测量。对样品用氢氧化钠做碱性处理，代替硝酸银。在水样中加入氢氧化钠溶液使溶液为碱性，再加入氧化剂高锰酸钾在沸腾水浴中反应30min。求得此时高锰酸钾消耗的量，即相当于耗氧量，用 MgO/L表示。高锰酸钾的消耗量用与酸性法一样的反向滴定法求得。碱性法分析流程参见 图2-87(b)。

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